A palavra irmãmente existe. Os advérbios terminados em -mente não constam dos dicionários, pois, por uma questão de economia, os dicionaristas não os incluem, haja vista a simplicidade do seu processo de formação:
fácil > facilmente
só > somente
rápido > rapidamente
irmã > irmãmente
Como o sufixo -mente é tônico, assume a sílaba tônica de qualquer advérbio que vier a formar, ou seja, todos os advérbios terminados em –mente são paroxítonos e não são acentuados. Isso não afeta o emprego do til, que é apenas um sinal gráfico, e não acento gráfico, que indica a nasalização da vogal.
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